原電池電壓的理論來源
編輯:貝朗斯動力商城
發表時間:2019-07-29
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可逆電池的電動勢可以認為是關于總電池反應的自由能變化的函數,或是電池內各相間伽伐尼電位差之和。各相間的伽伐尼電位差不可側量,因此不可能通過求解各個中間相的電位差來求得電他電動勢。
另一方面,每一個電池反應包括一個還原反應過程和一個氧化反應過程,因此可認為是在假想“半電池”中發生兩個假想半反應之如果不同類的半電池組合而成電池,電池電動勢的值遵循一個加和原理。因此,比較簡便的方法是,取一個半電他做參比,將各種電池與參比半電池組合,取參比半電池電位值為0,則可得到一系列相對電動勢值。

最常用的半電池是標準氫電極,它是將鍍有鉑黑的貴金屬浸人均勻活度的氮離子溶液中組成,并且充滿壓力為l bar(即lxlo'Pa,實際也可認為是l atm)的氫氣。在實際應用中這種標準電極是不能實現的,但是可以作為尺度來定義。
電極電位可定義為由所研究半電池與標準氫電極(或它的等效電極)組成的電池兩接線柱間的電勢差,并假定電極電位為ov,需要注意的是,電極電位是一觀察得到的物理量,并不受電池傳統表示方法的影響。
“鋅的電極電位為一0.76V”意味著:當電池由標準氫電極和鋅電極組成時,電壓表放置于電池兩接線柱之間所側得的電壓值。電極電位不是“金屬與溶液間”的電位差,也不會是某一隨意的值。
除了采用標準氫電極外,還可根據電他反應的還原電勢和氧化電勢來標出電池(含標準氫電極)的參數。
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